Pirokseni

Piroksen
	;
Općenito
Kategorija	Mineral
Kemijska formula	M2M1T2O6
Identifikacija
Kristalni habitus	kratkoprizmatični
Kristalni sustav	rompski (ortopirokseni), monoklinski (klinopirokseni)
Kalavost	dobra po {210} (ortopirokseni), dobra po {110} (klinopirokseni)
Pleokroizam	slab ili ne postoji

Grupa piroksena je grupa silikatnih minerala (točnije: inosilikati) koja ima vrlo veliku ulogu u izgradnji mnogih magmatskih i metamorfnih stijena. Svi imaju zajedničku strukturu, koju tvore jednostruki lanci silikatnih tetraedara, a kristaliziraju u monoklinskom ili rompskom kristalnom sustavu. Pirokseni imaju opću formulu XY(Si,Al)₂O₆ (gdje X stoji za kalcij, natrij, dvovalentno željezo i magnezij te, rjeđe, za cink, mangan i litij, a Y predstavlja ione manjeg radijusa, kao što su krom, aluminij, trovalentno željezo, mangan, magnezij, skandij, titanij, vanadij pa čak i dvovalentno željezo). Iako je aluminij često zamijenjen silicijem kod drugih silikata, zamjena se kod većine piroksena događa samo u ograničenim količinama.

Porijeklo imena

Ime piroksena dolazi od grčkih riječi koje u prijevodu znače vatra i stranac. Ime su dobili zbog toga što su prisutni u vulkanskim lavama, gdje ponekad kristaliziraju unutar vulkanskog stakla; pretpostavljalo se da su tamo dospjeli kao nečistoće pa otud onda ime "stranac u vatri". No, oni su zapravo minerali koji su kristalizirali puno prije no je lava erumpirala.

Gornji plašt Zemlje sastoji se većinom od olivina i piroksena. Dio plašta prikazan je na slici desno (ortopriokseni su crni, diopsid (koji sadrži krom) je svijetlozelen, olivin je žutozelen), a u njemu dominiraju olivini, tipični peridotitski minerali.

Kemizam i nomenklatura piroksena

Slika 2: Nomenklatura kalcijsko-magnezijsko-željezovitih piroksena.

Lančana silikatna struktura piroksena nudi niz mogućnosti u ugrađivanju različitih kationa pa su imena piroksena prvenstveno definirana njihovom kemijskom strukturom. Pirokseni dobivaju imena prema kemijskim vrstama koje okružuju oktaedre X (ili M1) i Y (ili M2) te tetraedre T. Međunarodna Mineraloška Udruga - Komisija za nove minerale i mineralna imena (CNMMN) danas broji dvadeset mineralnih imena, a 105 imena koja su se prije koristila danas u odbačena.

Tipični pirokseni većinom su građeni od [SiO₄] -tetraedara, a dominantni su dvovalentni ioni u oba oktaedra (X i Y), tako da dobivaju aproksimativnu formulu XYT₂O₆. Imena čestih kalcijsko-željezovito-magnezijskih piroksena definirana su u "piroksenskom četverokutu" (trapezu) na slici 2. enstatitsko-ferosilitna serija ([Mg,Fe]SiO₃) sadrži do 5 molarnih udjela kalcija te se javlja u tri polimorfa - kao rompski ortoenstatit i protoenstatit te kao monoklinski klinoenstatit (te kao ekvivalent ferosilit). Povećanjem udjela kalcija onemogućuje se stvaranje rompsih faza i pigeonita ([Mg,Fe,Ca][Mg,Fe]Si₂O₆) pa kristaliziraju samo monoklinski pirokseni. Ne postoji kompletna čvrsta otopina s kalcijskim udjelom, a Mg-Fe-Ca pirokseni s molarnim udjelom kalcija od 15 do 25% kao takvi nisu stabilni. To dovodi do praznine u seriji između pigeonita i augita. Tu postoji proizvoljna separacija između augita i čvrste otopine diopsida i hedenbergita (CaMgSi₂O₆ - CaFeSi₂O₆). Podjela je napravljena na 45% molarnog udjela kalcija. Kako kalcijev ion ne može upotpuniti Y-oktaedar, pirokseni s više od 50% udjela Ca ne postoje.

Sličan mineral, wollastonit, u seriji ima hipotetsku kemijsku formulu kalcijskog krajnjeg člana, no važne strukturne razlike ga nikako ne mogu smjestiti u istu grupu s piroksenima.

Slika 3: Nomenklatura natrijskih piroksena.

Magnezij, kalcij i željezo su bez sumnje jedini kationi koji mogu ispuniti X i Y oktaedre u piroksenskoj strukturi.

Druga važna serija piroksena jesu minerali bogati natrijem. Njihova nomenklatura vidljiva je na Slici 3. Inkluzije natrija, koji ima naboj +1, u piroksenima ukazuju na potrebu mineralne strukture za popunjavanjem "nedostatnog" pozitivnog naboja. U jadeitu i aegirinu taj se nedostatak na mjestu X popunjava inkluzijama trovalentnih kationa (najčešće su to Al i Fe³⁺). Natrijski pirokseni s više od 20% molarnog udjela kalcija, magnezija i dvovalentnog željeza poznati su pod imenom omfacit i aegirin-augit, a ako je taj postotak veći od 80% minerali spadaju u grupu piroksenskog četverokuta prikazanog na Slici 2.

Tablica 1 prikazuje širok raspon ostalih kationa koji mogu biti uklopljeni u piroksenskoj strukturi te daje i mjesta na kojima bi se oni mogli naći.

**Tablica 1:** Raspored kationa u piroksenima.
T	Si	Al	Fe³⁺
X		Al	Fe³⁺	Ti⁴⁺	Cr	V	Ti³⁺	Zr	Sc	Zn	Mg	Fe²⁺	Mn
Y											Mg	Fe²⁺	Mn	Li	Ca	Na

U poziciranju iona iz tablice, osnovno je pravilo krenuti s lijeva na desno te najprije valja pozicirati sve silicijeve ione na T-pozicije. Zatim se aluminijevi ioni slažu na ostala slobodna mjesta u tetraedrima te se, konačno, popunjavaju mjesta s trovalentnim željezom. Višak aluminija i željeza može se uklopiti na X-pozicije, a preostali ioni na Y-poziciju. Potrebno je naglasiti da ovaj način slaganja iona u svrhu postizanja neutralnog naboja ne slijede svi mehanizmi stvaranja piroksena, te postoji nekoliko alternativnih shema:

Česte su zamjene jednovalentnih i trovalentnih iona na Y i X pozicijama s dvostrukim ionima. Na primjer, Na i Al zajedno daju jadeit (NaAlSi₂O₆).
Dvostruke zamjene jednovalentnih iona na Y-poziciji i mješavina jednakog broja dvovalentnih i četverovalentnih iona na Xpoziciji. To dovodi do stvaranja npr. NaFe²⁺_0.5Ti⁴⁺_0.5Si₂O₆.
Zamjena po Tschermaku, gdje trovalentni ioni zauzimaju X i T pozicije što dovodi do npr. CaAlAlSiO₆.

U prirodi se, kod nekih minerala, može naći više od jedne zamjene.

Popis piroksena

Klinopirokseni (kristaliziraju u monoklinskom kristalnom sustavu)
- Egirin (Na-Fe silikat)
- Augit (Ca-Na-Mg-Fe-Al silikat)
- Klinoenstatit (Mg-silikat)
- Diopsid (Ca-Mg silikat, CaMgSi₂O₆)
- Essenit (Ca-Fe-Al silikat)
- Hedenbergit (Ca-Fe silikat)
- Hipersten (Mg-Fe silikat)
- Žadeit (Na-Al silikat)
- Žervisit (Na-Ca-Fe-Sc-Mg silikat)
- Johannsenit (Ca-Mn silikat)
- Kanoit (Mn-Mg silikat)
- Kozmoklor (Na-Cr silikat)
- Namansilit (Na-Mn silikat)
- Natalit (Na-V-Cr silikat)
- Omfacit (Ca-Na-Mg-Fe-Al silikat)
- Petedunit (Ca-Zn-Mn-Fe-Mg silikat)
- Pigeonit (Ca-Mg-Fe silikat)
- Spodumen (Li-Al silikat)

Ortopirokseni (kristaliziraju u rompskom kristalnom sustavu)
- Donpeacorit, (MgMn)MgSi₂O₆
- Enstatit, Mg₂SiO₆
- Ferosilit, FeMgSi₂O₆
- Nchwaningit (hidatizirani Mg-silikat)

Schefferit, Ca(Mg,Fe,Mn)Si₂O₆
Cinkov schefferit, Ca(Mg,Mn,Zn)Si₂O₆
Jeffersonit, Ca(Mg,Fe,Mn,Zn)Si₂O₆
Leukaugit, Ca(Mg,Fe,Al)(Al,Si)₂O₆
Kalcij-Tschermakova molekula, CaAlAlSiO₆

Vidi još:

Amfiboli

Vanjske poveznice